如果在一個(gè)電極表面上同時(shí)進(jìn)行兩個(gè)不同物質(zhì)的氧化、還原過程的條件下,由電荷平
衡建立起來的電位,稱為穩(wěn)態(tài)電位。例如,鐵浸在1N的鹽酸溶液中,其陽極過程為
與上述兩個(gè)過程相對應(yīng)的陽極電流密度為ia,陰極電流密度為ic達(dá)到平衡時(shí)只可能是
變換電荷的平衡,即ia=ic,而無物質(zhì)量的平衡,說明這種不可逆電極反應(yīng)的電極電位為
非平衡電極電位。
通過建立起一個(gè)穩(wěn)定的狀態(tài)——金屬表面所帶電荷數(shù)不變,故相應(yīng)的電極電位值也不變。由實(shí)驗(yàn)可測出這個(gè)穩(wěn)定電極電位為-2.5v。必須注意,通常是將金屬置于含有該金屬離子的溶液中,當(dāng)采用補(bǔ)償法測量電極的平衡電極電位時(shí),如果溶液中含有少量氧化劑(例如溶解氧),則測得結(jié)果往往不是金屬的平衡電極電位,而是它的穩(wěn)態(tài)電極電位。在實(shí)際中,金屬通常很少處于自己離子的溶液中,所涉及的不是平衡可逆的電極體系,其電位也屬非平衡電極電位。但這種非平衡電極電位~般可以達(dá)到一個(gè)完全數(shù)值,均為穩(wěn)態(tài)電位。表1-5列出了一些金屬在三種介質(zhì)中的穩(wěn)態(tài)電位。若在電極系統(tǒng)反應(yīng)中,電荷和物質(zhì)均未達(dá)到平衡,電荷交換無恒定值,亦無恒定電位而言,這種電位稱為非穩(wěn)態(tài)電位。