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以鋼鐵為例，當金屬表面與酸性磷化液接觸時，鋼鐵表面被溶解： 

Fe+2H+→Fe2++H2↑ 

由于金屬與溶液界面的酸度降低，致使化學反應不平衡，表面可溶的磷酸二氫鹽向不溶的磷酸鹽轉(zhuǎn)化，并沉積在金屬表面形成磷化膜，反應如下： 

Me(H2P04)2→MeHP04+H3P04 
3 Me(H2P04)2→Me3(P04)2+H3P04 

式中Me代表Z n、Mn、Ni、Fe、Ca等二價金屬離子。 

同時基體金屬也直接與酸性磷酸二氫鹽反應： 

Fe+Me(H2P04)2→MeHP04+FeHP04+H2↑ 
Fe+Me(H2P04)2→MeFe(HP04)2+H2↑ 

鋅系偽轉(zhuǎn)化型磷化膜都是含4個分子結晶水的磷酸鹽。最終過程可用下式表示： 

5Zn(H2P04)2+Fe(H2P04)2+8H20→Zn3( P04)2 4H20+Zn2Fe(P04)2 4H20+8H3P04 

磷化不僅有上述化學過程，而且還有電化學過程，微電池的陽極溶解及陰極氫離子放電，致使局部酸度降低，磷酸鹽水解沉積在金屬表面。磷化的反應過程十分復雜，其反應機理仍有爭議，這里不做詳述。 

3．涂裝磷化 

磷化膜作為涂裝（油漆或噴粉）的底層，是它應用最廣泛的領域。它可提高涂裝層的粘附性能和耐潮濕及耐浸水性能，基本上阻止可能發(fā)生的腐蝕擴散。不能以為噴砂、噴丸和無油的表面可以不做磷化處理，雖然這些清潔表面與涂裝層有很好的結合力，一旦在腐蝕環(huán)境中，氧氣、水氣、二氧化硫、等滲透到基體，由于基體的導電性和涂層與基體之間的毛細管作用，不可避免地吸收電解液形成微電池，發(fā)生電化學腐蝕并向周圍擴展，因變形和磕碰造成的局部涂層破損，會使膜下的腐蝕擴展更快，最后導致涂層鼓泡。 

經(jīng)磷化處理后，腐蝕過程會被限制在涂層損壞的地方，因為其余的部分仍與基體牢固地粘結在一起，又是非導體的磷化膜，形不成微電池，從而抑制了膜下腐蝕。