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有關(guān)鈍化理論是很多的,金屬的鈍化理論認為鈍化了的金屬表面存在一種非常薄的、致密的而且覆蓋性能良好的三維薄膜,通常是金屬的氧化物。正是這層膜的作用使金屬處于鈍化狀態(tài),這些膜可以視為獨立的相(成相膜),它將金屬和溶液隔離開。這種減緩金屬離子擴散速度是引起反應(yīng)速度大大下降的根本原因。所以,成相膜理論強調(diào)的是,膜對金屬的保護是基于對反應(yīng)粒子擴散到反應(yīng)區(qū)的阻擋作用。
雖然生成成相膜的先決條件是電極反應(yīng)中有固態(tài)產(chǎn)物生成,但是并不是所有的固體產(chǎn)物都能形成鈍化膜。那種多孔、疏松的沉積層并不能直接導(dǎo)致金屬鈍化,但是它可能成為鈍化的先導(dǎo),當(dāng)電位提高的時候,它可在強電場的作用下轉(zhuǎn)變?yōu)楦邇r的具有保護特征的氧化膜,促使金屬鈍化的發(fā)生。
成相膜理論的直接證明是有人從鈍化金屬上剝下氧化膜,并用電子衍射法對膜進行了分析。此外,許多工作者用電子探針、電化學(xué)方法等手段制定了鈍化膜的結(jié)構(gòu)、成分以及厚度。 |
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